Гетерометаллические (лантаноид или иттрий, p- или d-элемент)содержащие N,N'-этилен-бис-салицилидениминаты

Abstract

Разработаны методики синтеза (La, Sm, or Y, p- или d-элемент)содержащих N,N'-этилен-бис-салицилидениминатов, для которых на основании данных ИК, ЭПР спектроскопии, магнетохимии (293 К), термогравиметрии определены состав и вероятное распределение химических связей. Найдено, что N,N'-этилен-бис-салицилиденимин (H2L) выступает в роли тетрадентатного хелатирующего лиганда за счет атомов кислорода фенольной и азота азометиновой групп. Установлено наличие обменного взаимодействия между ионами Cu(ІІ) в гетероядерном комплексе [LaL(HL)(CuCl2)2]. Рассчитаны кинетические параметры первой стадии топохимической реакции – отщепления хлороводорода; выявлено, что природа льюисовской кислоты - МСln (М = Sb(III), Bi(III), Ti(IV)) – оказывает влияние на процесс дегидрогалогенирования комплекса. Показано, что эти соединения в интервале 20 – 140 С являются полупроводниками (p = 107 - 108 Ом см при 293 К)

The procedures of the synthesis of (La, Sm, or Y, p- or d-element)-containing with N,N'-ethylene-bis(salicylideneiminates) were elaborated. The composition of these complexes and a probable distribution of chemical bonds in them were determined on the basis of IR and EPR spectroscopic, magnetochemical (293 K), and thermogravimetric data. It was found that due to the oxygen atoms of the phenol group and the nitrogen atoms of the azomethine group, N,N'-ethylenebis(salicylideneimine) (H2L) acts as a tetradentate chelating ligand. The presence of an exchange interaction between Cu(II) ions in the heteronuclear complex [LaL(HL)(CuCl2)2] was established. The kinetic parameters of the first stage of the topochemical reaction of hydrogen chloride elimination were calculated; it was established that the nature of the Lewis acid МСln (М = Sb(III), Bi(III), Ti(IV)) influences the process of complex dihydrohalogenation. It was shown that, in the range 20 – 140 С, these compounds are semiconductors ((p = 107 - 108 Оm sм at 293 K)